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背景技術(shù):
蒙乃爾合金又稱鎳銅合金,是以金屬鎳為基體,包含銅、鐵、錳等元素的一種耐蝕合金,其組織為高強(qiáng)度單相奧氏體組織,是一種用量大、用途廣、綜合的耐蝕合金。此合金在含氟介質(zhì)中具有優(yōu)異的耐蝕性,對熱濃堿液也有優(yōu)良的耐蝕性,同時(shí)還耐水、中性溶液、海水、大氣等的腐蝕。
目前蒙乃爾合金的報(bào)道主要集中在性能研究、應(yīng)用方面的介紹,生產(chǎn)工藝鮮有介紹,主要是該合金冶煉和成型難度較大。國內(nèi)需求基本以進(jìn)口為主,國內(nèi)可以穩(wěn)定生產(chǎn)的廠家極少。國外蒙乃爾合金多采用真空感應(yīng)熔煉+電渣重熔雙聯(lián)工藝冶煉,此種工藝優(yōu)點(diǎn)是材料潔凈度高,組織成分均勻,缺點(diǎn)是工藝控制難度極大,尤其是電渣過程,鑄錠鍛造開裂問題嚴(yán)重,成材率不足50%。也有單采用真空感應(yīng)爐冶煉的工藝生產(chǎn)蒙乃爾合金,但以該方法所生產(chǎn)的材料潔凈度不高,鍛造成型更困難,成材率更低。一般的工業(yè)化生產(chǎn),以真空感應(yīng)熔煉+電渣重熔雙聯(lián)工藝為主。
蒙乃爾合金的鍛造成型問題近年來研究成果較多,但實(shí)際應(yīng)用效果甚微,主要是未從根本上解決問題,實(shí)際上,鍛造成型困難與電渣鑄錠的質(zhì)量直接相關(guān),由于蒙乃爾合金熔點(diǎn)較低,傳統(tǒng)的電渣過程很難控制低熔速進(jìn)行,勢必會造成局部凝固時(shí)間過長,鑄錠晶粒粗大、成分偏析嚴(yán)重,這必然會引起鍛造時(shí)延晶界開裂,這也是該類合金鍛造困難的主要原因。所以,解決該類合金鍛造性問題的根本還是冶煉工藝的改進(jìn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種蒙乃爾合金的冶煉方法,以保證鑄錠的凝固組織均勻。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是:其包括真空感應(yīng)熔煉和電渣重熔工序,所述真空感應(yīng)熔煉工序?yàn)椋翰捎谜婵崭袘?yīng)爐冶煉目標(biāo)鋼種,過熱度40℃~60℃低溫出鋼,澆注至水冷錠模中制成所述的自耗電極;所述電渣重熔工序中,重熔期的熔速為3.5kg/min~4kg/min。
本發(fā)明所述電渣重熔工序的預(yù)熔渣成分為:caf265%~70%、cao15%~20%、al2o38%~10%、mgo2%~3%、sio22%~3%,半球點(diǎn)溫度為1230℃~1240℃。
本發(fā)明所述電渣重熔工序中,重熔期的電壓為42v~44v、電流為4000a~4500a。
本發(fā)明所述自耗電極的填充比為0.67~0.73。
本發(fā)明構(gòu)思為:金屬經(jīng)電渣重熔后,鑄錠質(zhì)量的好壞與電極質(zhì)量息息相關(guān),同等工藝下,低偏析、組織均勻的自耗電極,電渣后鑄錠的偏析程度、組織均勻性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于高偏析、組織不均的自耗電極;這是因?yàn)殡娫^程是邊熔化、邊凝固的過程,組織成分傳遞性很大。經(jīng)驗(yàn)表明,是對一些v型偏析嚴(yán)重的電極電渣后成分偏析進(jìn)一步擴(kuò)大了,可鍛性很差。所以,自耗電極的質(zhì)量是合金生產(chǎn)的第一個(gè)管控的工序。本發(fā)明提供的真空感應(yīng)爐低過熱度澆注、水冷錠模冷卻是解決該問題的有效手段,低過熱度澆注后,金屬的凝固時(shí)間縮短,選分結(jié)晶時(shí)間也縮短,偏析的程度減弱,再加上四周強(qiáng)冷,使凝固結(jié)晶時(shí)間進(jìn)一步縮短,晶粒度也比傳統(tǒng)的冷卻減少很多。根據(jù)檢測,本發(fā)明工藝生產(chǎn)的電極,較傳統(tǒng)工藝偏析程度減少了20%~30%,晶粒尺寸降低40%以上。
采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于:本發(fā)明通過真空感應(yīng)爐冶煉熔煉、低過熱度澆注、水冷錠模冷卻,從而得到低偏析、組織均勻、高質(zhì)量的自耗電極,再進(jìn)行保護(hù)氣氛電渣重熔;電渣過程控制較低熔速,從而有效的保證了鑄錠的凝固組織均勻,避免了成分偏析和延晶界開裂,所得鑄錠晶粒細(xì)小、質(zhì)量更好。
本發(fā)明保證低熔速冶煉,以此獲得較好的凝固組織和低偏析鋼錠;首先要保證電渣渣系的匹配,蒙乃爾合金液相線溫度1350℃,本發(fā)明設(shè)計(jì)的渣系成分更為匹配;其次采用較高電壓、較低電流的電參數(shù),以此獲得淺平熔池,保證低熔速下獲得良好的表面質(zhì)量;再次,通過適當(dāng)增加填充比來改善電渣工藝,較低熔速下保持較低的渣溫,形成良好的凝固條件。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
本蒙乃爾合金的冶煉方法適用于冶煉的蒙乃爾合金主要目標(biāo)成分(wt):ni63%~70%,cu28%~34%,fe≤2.5%,mn≤1%,si≤0.5%,c≤0.02%,p≤0.015%,s≤0.020%;方法工藝如下所述。
(1)真空感應(yīng)熔煉工序:采用500kg真空感應(yīng)爐冶煉目標(biāo)鋼種,制備與上述蒙乃爾合金目標(biāo)成分相同的自耗電極。
a、布料:按目標(biāo)成分,一次布料將鎳板、純鐵鋪于坩堝內(nèi)部,均勻布料,銅板、金屬錳等其他輔料視冶煉進(jìn)程二次加料。
b、真空熔煉:布料完畢后合上爐門,啟動(dòng)水系統(tǒng)、真空系統(tǒng);待爐內(nèi)真空度降至5pa及以下后開始送電,緩慢增加功率控制熔化進(jìn)程;待*料熔化完成2/3~3/4時(shí)加入銅板等物料,待所有爐料熔清后,在≤1.5pa真空度下精煉40~60min;精煉結(jié)束充氬至2000pa及以上,微調(diào)至成分合格。
c、出鋼:保持過熱度40℃~60℃低溫出鋼,澆注至φ200~220*1500~1800mm水冷錠模中;冷卻后脫模扒皮,即可得到所述的自耗電極。
(2)電渣重熔工序:
a、電極焊接:焊接電極至假電極上,置于200℃~250℃爐中1.5h~2h去焊接應(yīng)力。
b、渣系及烘烤:預(yù)熔渣成分caf265%~70%、cao15%~20%、al2o38%~10%、mgo2%~3%、sio22%~3%,半球點(diǎn)溫度為1230℃~1240℃,渣量25~30kg。預(yù)熔渣在600℃~700℃烘烤至少10h后使用。
c、引弧劑鋪設(shè):在底水箱正中鋪設(shè)φ220~230*30mm引錠板,再在引錠板上放置直徑*高*厚為φ200~210mm*50mm*0.1mm引弧圈,圈內(nèi)放置充分烘烤的1.5kg~2kg蒙乃爾合金引弧屑、0.05kg~0.08kg鋁粒和0.3kg~0.5kg預(yù)熔渣,壓實(shí);圈外四周放置0.1~0.2kg預(yù)熔渣。
d、臺車入位:安裝φ300*1300mm結(jié)晶器及保護(hù)罩,吊裝自耗電極至結(jié)晶器正中央,用木楔固定,臺車進(jìn)入熔煉位,夾持電極并對中,接通氬氣、水、除塵管道。
e、引弧化渣:將電極下降至距離引弧劑40mm~50mm時(shí),設(shè)定起弧電壓20v~25v、電流1800a~2000a,通電引弧,電流穩(wěn)定后緩慢加入預(yù)熔渣料,加渣速度2.5~3kg/min,引弧化渣時(shí)間25min~28min,化渣期末電流升至4000a~4200a,電壓升至40v~42v。
f、重熔期熔煉:化渣期完成后進(jìn)入重熔期,重熔期熔速3.5kg/min~4kg/min,根據(jù)熔速微調(diào)電壓、電流在40v~44v、4000a~4500a范圍內(nèi)小幅波動(dòng),重熔期終止電壓40v~42v,電流4000a~4500a。
g、補(bǔ)縮:熔煉至電極質(zhì)量剩余40kg~50kg時(shí)開始補(bǔ)縮,補(bǔ)縮期初始電壓40v~42v、初始電流4000a~4500a,終止電壓25v~30v、終止電流1500a~1800a,補(bǔ)縮期25~30min,補(bǔ)縮時(shí)緩慢降低電壓、電流。
h、氬氣保護(hù):電渣整個(gè)熔煉過程包括引弧化渣、重熔、補(bǔ)縮均在氬氣保護(hù)下進(jìn)行,氬氣體積流量50l/min~150l/min,以保證氣氛中氧≤30×10-6為目標(biāo)。
i、脫模:熔煉結(jié)束后60min~80min脫模,電渣鋼錠放入500℃~550℃加熱爐中緩冷。
實(shí)施例1:本蒙乃爾合金的冶煉方法采用下述具體工藝。
(1)電極制備:根據(jù)目標(biāo)成分,使用500kg真空感應(yīng)爐冶煉;待爐內(nèi)真空度降至5pa后開始送電;待*料熔化完成2/3時(shí)加入銅板等物料;待所有爐料熔清后,在1.2pa真空度下精煉40min;精煉結(jié)束充氬至2000pa,微調(diào)至成分合格。保持過熱度50℃低溫出鋼,澆注在φ200*1800mm水冷錠模中,冷卻后扒皮,焊接至輔助電極上;置于200℃爐中2h以去焊接應(yīng)力。
電極主要成分為:ni66.4%,cu30%,fe2%,mn1%,si0.5%,c0.02%,p0.015%,s0.010%。
(2)在底水箱正中鋪設(shè)φ220*30mm引錠板,再在引錠板上放置直徑*高*厚為φ200mm*50mm*0.1mm同材質(zhì)引弧圈,充分烘烤的1.5kg蒙乃爾合金引弧屑、0.05kg鋁粒和0.3kg預(yù)熔渣,壓實(shí)。圈外四周放置0.1kg預(yù)熔渣。依次放置φ300*1300mm結(jié)晶器及保護(hù)罩、安裝自耗電極、臺車入位,接通氬氣管道。
(3)將預(yù)熔渣在600℃下烘烤10h;預(yù)熔渣成分為:caf265%,cao20%,al2o310%,mgo3%,sio22%,半球點(diǎn)溫度為1236℃,渣量25kg。
(4)電渣冶煉:將電極下降至距離引弧劑40mm時(shí),設(shè)定起弧電壓20v、電流1800a,通電引弧,弧光穩(wěn)定后緩慢加入渣料,加渣速度為2.5kg/min,引弧化渣時(shí)間25min,化渣期末電流升至4000a,電壓升至40v。
化渣期完成后自動(dòng)進(jìn)入重熔期,重熔期熔速3.5kg/min,電壓u為40v~44v、電流i為4000a~4500a,重熔期終止電壓40v、電流4000a。
熔煉至電極剩余40kg時(shí)開始補(bǔ)縮,補(bǔ)縮期初始電壓40v、電流4000a,終止電壓25v、電流1500a,補(bǔ)縮期25min,補(bǔ)縮時(shí)緩慢降低電壓、電流。
(5)氬氣保護(hù):整個(gè)熔煉過程均在氬氣保護(hù)下進(jìn)行,氬氣流量50~100l/min,以保證氣氛中氧≤30×10-6為目標(biāo)。
(6)熔煉結(jié)束后60min脫模,電渣鋼錠放入500℃加熱爐中緩冷。
本實(shí)施例所得電渣錠表面質(zhì)量良好,無渣溝、裂紋,無疏松、縮孔等低倍缺陷。在電渣錠頂部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni66.5%,cu30.5%,fe2%,mn1%,si0.3%,c0.01%,p0.015%,s0.006%;符合要求。在電渣錠底部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni66.2%,cu30.5%,fe2%,mn1%,si0.4%,c0.01%,p0.014%,s0.003%;符合要求。
實(shí)施例2:本蒙乃爾合金的冶煉方法采用下述具體工藝。
(1)電極制備:根據(jù)目標(biāo)成分,使用500kg真空感應(yīng)爐冶煉;待爐內(nèi)真空度降至3pa后開始送電;待*料熔化完成3/4時(shí)加入銅板等物料;待所有爐料熔清后,在1.5pa真空度下精煉50min;精煉結(jié)束充氬至2500pa,微調(diào)至成分合格。保持過熱度60℃低溫出鋼,澆注在φ220*1500mm水冷錠模中,冷卻后扒皮,焊接至輔助電極上;置于220℃爐中1.5h以去焊接應(yīng)力。
電極主要成分為:ni65%,cu31.5%,fe2.5%,mn0.5%,si0.2%,c0.01%,p0.013%,s0.015%。
(2)在底水箱正中鋪設(shè)φ230*30mm引錠板,再在引錠板上放置直徑*高*厚為φ210mm*50mm*0.1mm同材質(zhì)引弧圈,充分烘烤的1.6kg蒙乃爾合金引弧屑、0.05kg鋁粒和0.3kg預(yù)熔渣,壓實(shí)。圈外四周放置0.1kg預(yù)熔渣。依次放置φ300*1300mm結(jié)晶器及保護(hù)罩、安裝自耗電極、臺車入位,接通氬氣管道。
(3)將預(yù)熔渣在700℃下烘烤10h;預(yù)熔渣成分為:caf267%,cao20%,al2o38%,mgo3%,sio22%,半球點(diǎn)溫度為1234℃,渣量30kg。
(4)電渣冶煉:將電極下降至距離引弧劑50mm時(shí),設(shè)定起弧電壓20v、電流1800a,通電引弧,弧光穩(wěn)定后緩慢加入渣料,加渣速度為3kg/min,引弧化渣時(shí)間25min,化渣期末電流升至4000a,電壓升至42v。
化渣期完成后自動(dòng)進(jìn)入重熔期,重熔期熔速4kg/min,電壓u為42v~44v、電流i為4000a~4500a,重熔期終止電壓42v、電流4000a。
熔煉至電極剩余50kg時(shí)開始補(bǔ)縮,補(bǔ)縮期初始電壓42v、電流4000a,終止電壓30v、電流1500a,補(bǔ)縮期30min,補(bǔ)縮時(shí)緩慢降低電壓、電流。
(5)氬氣保護(hù):整個(gè)熔煉過程均在氬氣保護(hù)下進(jìn)行,氬氣流量100~150l/min,以保證氣氛中氧≤30×10-6為目標(biāo)。
(6)熔煉結(jié)束后80min時(shí)脫模,電渣鋼錠放入500℃加熱爐中緩冷。
本實(shí)施例所得電渣錠表面質(zhì)量良好,無渣溝、裂紋,無疏松、縮孔等低倍缺陷。在電渣錠頂部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni65%,cu31.4%,fe2.5%,mn0.4%,si0.1%,c0.01%,p0.015%,s0.008%。符合要求。在電渣錠底部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni65%,cu31.5%,fe2.4%,mn0.4%,si0.1%,c0.01%,p0.014%,s0.006%。符合要求。
實(shí)施例3:本蒙乃爾合金的冶煉方法采用下述具體工藝。
(1)電極制備:根據(jù)目標(biāo)成分,使用500kg真空感應(yīng)爐冶煉;待爐內(nèi)真空度降至4pa后開始送電;待*料熔化完成70%時(shí)加入銅板等物料;待所有爐料熔清后,在1.3pa真空度下精煉60min;精煉結(jié)束充氬至2200pa,微調(diào)至成分合格。保持過熱度45℃低溫出鋼,澆注在φ200*1800mm水冷錠模中,冷卻后扒皮,焊接至輔助電極上;置于250℃爐中2h以去焊接應(yīng)力。
電極主要成分為:ni70%,cu28%,fe1.1%,mn0.4%,si0.3%,c0.01%,p0.012%,s0.018%。
(2)在底水箱正中鋪設(shè)φ225*30mm引錠板,再在引錠板上放置直徑*高*厚為φ200mm*50mm*0.1mm同材質(zhì)引弧圈,充分烘烤的2.0kg蒙乃爾合金引弧屑、0.06kg鋁粒和0.5kg預(yù)熔渣,壓實(shí)。圈外四周放置0.15kg預(yù)熔渣。依次放置φ300*1300mm結(jié)晶器及保護(hù)罩、安裝自耗電極、臺車入位,接通氬氣管道。
(3)將預(yù)熔渣在650℃下烘烤15h;預(yù)熔渣成分為:caf270%,cao15%,al2o310%,mgo2%,sio23%,半球點(diǎn)溫度為1240℃,渣量28kg。
(4)電渣冶煉:將電極下降至距離引弧劑42mm時(shí),設(shè)定起弧電壓25v、電流1900a,通電引弧,弧光穩(wěn)定后緩慢加入渣料,加渣速度為2.7kg/min,引弧化渣時(shí)間28min,化渣期末電流升至4100a,電壓升至41v。
化渣期完成后自動(dòng)進(jìn)入重熔期,重熔期熔速3.7kg/min,電壓u為40v~42v、電流i為4200a~4400a,重熔期終止電壓41v、電流4500a。
熔煉至電極剩余45kg時(shí)開始補(bǔ)縮,補(bǔ)縮期初始電壓41v、電流4500a,終止電壓28v、電流1800a,補(bǔ)縮期27min,補(bǔ)縮時(shí)緩慢降低電壓、電流。
(5)氬氣保護(hù):整個(gè)熔煉過程均在氬氣保護(hù)下進(jìn)行,氬氣流量80~120l/min,以保證氣氛中氧≤30×10-6為目標(biāo)。
(6)熔煉結(jié)束后70min脫模,電渣鋼錠放入550℃加熱爐中緩冷。
本實(shí)施例所得電渣錠表面質(zhì)量良好,無渣溝、裂紋,無疏松、縮孔等低倍缺陷。在電渣錠頂部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni69%,cu28%,fe1.1%,mn0.4%,si0.28%,c0.01%,p0.013%,s0.008%;符合要求。在電渣錠底部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni70%,cu28.2%,fe1.0%,mn0.4%,si0.30%,c0.01%,p0.012%,s0.004%;符合要求。
實(shí)施例4:本蒙乃爾合金的冶煉方法采用下述具體工藝。
(1)電極制備:根據(jù)目標(biāo)成分,使用500kg真空感應(yīng)爐冶煉;待爐內(nèi)真空度降至4pa后開始送電;待*料熔化完成70%時(shí)加入銅板等物料;待所有爐料熔清后,在1.5pa真空度下精煉55min;精煉結(jié)束充氬至2100pa,微調(diào)至成分合格。保持過熱度40℃低溫出鋼,澆注在φ220*1500mm水冷錠模中,冷卻后扒皮,焊接至輔助電極上;置于230℃爐中1.8h以去焊接應(yīng)力。
電極主要成分為:ni63%,cu34%,fe1.8%,mn0.7%,si0.4%,c0.02%,p0.012%,s0.020%。
(2)在底水箱正中鋪設(shè)φ220*30mm引錠板,再在引錠板上放置直徑*高*厚為φ205mm*50mm*0.1mm同材質(zhì)引弧圈,充分烘烤的1.8kg蒙乃爾合金引弧屑、0.08kg鋁粒和0.4kg預(yù)熔渣,壓實(shí)。圈外四周放置0.2kg預(yù)熔渣。依次放置φ300*1300mm結(jié)晶器及保護(hù)罩、安裝自耗電極、臺車入位,接通氬氣管道。
(3)將預(yù)熔渣在680℃下烘烤12h;預(yù)熔渣成分為:caf268%,cao18%,al2o39%,mgo2.5%,sio22.5%,半球點(diǎn)溫度為1230℃,渣量30kg。
(4)電渣冶煉:將電極下降至距離引弧劑45mm時(shí),設(shè)定起弧電壓22v、電流2000a,通電引弧,弧光穩(wěn)定后緩慢加入渣料,加渣速度為2.8kg/min,引弧化渣時(shí)間26min,化渣期末電流升至4200a,電壓升至42v。
化渣期完成后自動(dòng)進(jìn)入重熔期,重熔期熔速3.8kg/min,電壓u為41v~43v、電流i為4000a~4200a,重熔期終止電壓41v、電流4200a。
熔煉至電極剩余44kg時(shí)開始補(bǔ)縮,補(bǔ)縮期初始電壓41v、電流4200a,終止電壓26v、電流1650a,補(bǔ)縮期28min,補(bǔ)縮時(shí)緩慢降低電壓、電流。
(5)氬氣保護(hù):整個(gè)熔煉過程均在氬氣保護(hù)下進(jìn)行,氬氣流量70~110l/min,以保證氣氛中氧≤30×10-6為目標(biāo)。
(6)熔煉結(jié)束后75min時(shí)脫模,電渣鋼錠放入525℃加熱爐中緩冷。
本實(shí)施例所得電渣錠表面質(zhì)量良好,無渣溝、裂紋,無疏松、縮孔等低倍缺陷。在電渣錠頂部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni63%,cu34.2%,fe1.5%,mn0.7%,si0.3%,c0.02%,p0.010%,s0.006%。符合要求。在電渣錠底部中心取樣,實(shí)測主要化學(xué)成分:ni63%,cu33.8%,fe1.8%,mn0.7%,si0.4%,c0.02%,p0.011%,s0.004%。符合要求。